МУК 4.1.3132-13 Определение остаточных количеств дифлубензурона в ягодах и соке черной смородины методом высокоэффективной жидкостной хроматографии

MUK 4.1.3132-13
МУК 4.1.3132-13 Определение остаточных количеств дифлубензурона в ягодах и соке черной смородины методом высокоэффективной жидкостной хроматографии
ID 58612 *
МУК 4.1.3132-13 Определение остаточных количеств дифлубензурона в ягодах и соке черной смородины методом высокоэффективной жидкостной хроматографии - М., формат 60х84/8, 17 стр., вес 61 гр., 1+1, обл. 4+0 (цвет.)

Методические указания устанавливают порядок применения метода высокоэффективной жидкостной хроматографии для определения массовой концентрации дифлубензурона в ягодах и соке черной смородины в диапазоне концентраций 0,001 - 0,01 мг/кг.

Содержание

1. Погрешность измерений
2. Метод измерений
3. Средства измерений, реактивы, вспомогательные устройства и материалы
4. Требования безопасности
5. Требования к квалификации операторов
6. Условия измерений
7. Подготовка к определению
8. Отбор проб
9. Проведение определения
10. Обработка результатов анализа
11. Проверка приемлемости результатов параллельных определений
12. Оформление результатов
13. Контроль качества результатов измерений

Цена печатного издания:
339 руб. 288 руб.
Доставка РФ Самовывоз МСК
* подлинность печатного издания подтверждена голографическим элементом и печатью. Внешний вид издания может отличаться от представленного изображения без изменения потребительских свойств.
Доступность для заказа: В наличии
Дата начала действия: 12 ноя. 2013 г.
Дата окончания действия: 01 янв. 1989 г.
Количество страниц: 17 стр.
Статус документа: Действует
Когда и где опубликован: Бюллетень нормативных актов федеральных органов исполнительной власти от 20 апреля 2009 г. N 16
Разработан:
  • ГБОУ ДПО Российская медицинская академия последипломного образования Минздрава России
  • ГНУ Всероссийский НИИ защиты растений Россельхозакадемии
Издан:
  • Роспотребнадзор 2014 г.
  • Федеральный центр гигиены и эпидемиологии Роспотребнадзора
Утвержден:
  • 12 ноя. 2013 г. Руководитель Федеральной службы по надзору в сфере защиты прав потребителей и благополучия человека, Главный государственный санитарный
Ссылки в документе:
Разделы классификатора:

Государственное санитарно-эпидемиологическое нормирование
Российской Федерации

4.1. МЕТОДЫ КОНТРОЛЯ. ХИМИЧЕСКИЕ ФАКТОРЫ

Определение остаточных количеств
дифлубензурона в ягодах и соке черной
смородины методом высокоэффективной
жидкостной хроматографии

Методические указания

МУК 4.1.3132-13

Москва 2014

1. Разработаны сотрудниками ГНУ «Всероссийский НИИ защиты растений Россельхозакадемии» (В.И. Долженко, И.А. Цибульская, А.О. Берестецкий, Е.В. Полуэктова); ГБОУ ДПО «Российская медицинская академия последипломного образования» Минздрава России (М.С. Орлов).

2. Рекомендованы к утверждению Комиссией по государственному санитарно-эпидемиологическому нормированию Федеральной службы по надзору в сфере защиты прав потребителей и благополучия человека (протокол от 29 октября 2013 г. № 3).

3. Утверждены врио руководителя Федеральной службы по надзору в сфере защиты прав потребителей и благополучия человека, Главного государственного санитарного врача Российской Федерации А.Ю. Поповой 12 ноября 2013 г.

СОДЕРЖАНИЕ

1. Погрешность измерений. 3

2. Метод измерений. 3

3. Средства измерений, реактивы, вспомогательные устройства и материалы.. 3

4. Требования безопасности. 4

5. Требования к квалификации операторов. 5

6. Условия измерений. 5

7. Подготовка к определению.. 5

8. Отбор проб. 7

9. Проведение определения. 7

10. Обработка результатов анализа. 8

11. Проверка приемлемости результатов параллельных определений. 8

12. Оформление результатов. 9

13. Контроль качества результатов измерений. 9

УТВЕРЖДАЮ

Врио руководителя Федеральной службы
по надзору в сфере защиты прав
потребителей и благополучия человека,
Главного государственного санитарного
врача Российской Федерации

_______________________ А.Ю. Попова

12 ноября 2013 г.

4.1. МЕТОДЫ КОНТРОЛЯ. ХИМИЧЕСКИЕ ФАКТОРЫ

Определение остаточных количеств дифлубензурона
в ягодах и соке черной смородины методом
высокоэффективной жидкостной хроматографии

Методические указания

МУК 4.1.3132-13

Свидетельство о метрологической аттестации № 01.5.04.134/01.00043/2013.

Настоящие методические указания устанавливают порядок применения метода высокоэффективной жидкостной хроматографии для определения массовой концентрации дифлубензурона в ягодах и соке черной смородины в диапазоне концентраций 0,001 - 0,01 мг/кг.

Методические указания носят рекомендательный характер.

Название действующего вещества по ИСО: дифлубензурон.

Название действующего вещества по ИЮПАК: 1-(4-хлорфенил)-3-(2,6-дифторбензоил)мочевина.

N-{[(4-хлорфенил)амино]карбонил}-2,6-дифторбензамид (С.А...

Структурная формула:

Эмпирическая формула: C14H9ClF2N2O2.

Молекулярная масса: 310,7.

Бесцветное кристаллическое вещество (технический - кристаллы от белых до желтых).

Температура плавления: 228 °С (техн.: 210 - 230 °С).

Давление паров при 25 °С: 1,2×10-4 мПа.

Коэффициент распределения н-октанол/вода: Kow log Р = 3,89.

Растворимость (г/л) при 20 °С: н-гексан - 0,063, толуол - 0,29, дихлорметан - 1,8, метанол - 1,1, вода - 0,08 мг/л (при pH 7 и 25 °С).

Вещество стабильно в кислых средах (20 °С, pH 5 - 7, DT50 > 150 дней), разлагается в щелочных растворах (при pH 9 DT30 42 дня).

Краткая токсикологическая характеристика: Острая пероральная токсичность (LD50) для мышей и крыс - более 4640 мг/кг; острая дермальная токсичность (LD50) для кроликов - более 2000 мг/кг, для крыс - более 10000 мг/кг; острая ингаляционная токсичность (LC50) для крыс -более 2,88 мг/л. Токсичен для пчел. СК50 для рыб 130 - 150 мг/л при экспозиции 96 ч.

Мутагенный и онкогенный эффекты при использовании препарата не наблюдались.

Гигиенические нормативы для дифлубензурона в России в ягодах и соке черной смородины не установлены.

Область применения: Несистемный регулятор роста насекомых с контактным и кишечным действием. Используется для уничтожения широкого диапазона насекомых-вредителей, питающихся листьями лесных и плодовых деревьев, а также плодами. Эффективен против яблонной плодожорки, листоверток и др.

1. Погрешность измерений

При соблюдении всех регламентированных условий проведения анализа в точном соответствии с данной методикой погрешность (и ее составляющие) результатов измерений при доверительной вероятности Р = 0,95 не превышает значений, приведенных в табл. 1. для соответствующих диапазонов концентраций.

Таблица 1

Метрологические параметры

Объект анализа

Диапазон определяемых концентраций, мг/кг (мг/дм3)

Показатель повторяемости (относительное среднеквадратическое отклонение повторяемости), σr, %

Показатель внутрилабораторной прецизионности, σRл, %

Показатель воспроизводимости, σR, %

Показатель точности* (границы относительной погрешности), ±δ, %

Ягоды

0,001 - 0,01

9

11

12

24

Сок

0,001 - 0,01

9

11

12

24

*Соответствует расширенной неопределенности Uотн. при коэффициенте охвата k = 2

Таблица 2

Полнота извлечения дифлубензурона, стандартное отклонение, доверительный интервал среднего результата для n = 20, Р = 0,95

Анализируемый объект

Предел обнаружения, мг/кг (мг/дм3)

Диапазон оп­ределяемых концентраций, мг/кг (мг/дм3)

Полнота извлечения, %

Стандартное отклонение, S

Доверительный интервал среднего результата, ± %

Ягоды

0,001

0,001 - 0,01

89,9

4,6

2,0

Сок

0,001

0,001 - 0,01

92,0

4,2

1,8

2. Метод измерений

Методика основана на определении дифлубензурона методом высокоэффективной жидкостной хроматографии (ВЭЖХ) с ультрафиолетовым детектором после его извлечения из образцов ацетонитрилом и очистке экстрактов на патронах для твердофазной экстракции (ТФЭ).

Идентификация дифлубензурона проводится по времени удерживания, количественное определение - методом абсолютной калибровки.

Избирательность метода обеспечивается сочетанием условий подготовки проб и хроматографирования.

3. Средства измерений, реактивы, вспомогательные
устройства и материалы

3.1. Средства измерений

Жидкостный хроматограф с быстросканирующим ультрафиолетовым детектором, снабженный дегазатором, автоматическим пробоотборником и термостатом колонки

Весы аналитические с пределом взвешивания до 210 г и пределом допустимой погрешности 0,2 мг

ГОСТ 24104-01

Весы технические с пределом взвешивания до 400 г и допустимой погрешностью 0,1 г

ГОСТ 24104-01

Колбы мерные на 10, 100 и 1000 см3

ГОСТ 23932-90

Микродозаторы одноканальные переменного объема от 200 до 1000 мм3 и от 1 до 5 см3

Цилиндры мерные на 50 и 100 см3

ГОСТ 23932-90

Примечание. Допускается использование средств измерения с аналогичными или лучшими характеристиками.

3.2. Реактивы

Ацетонитрил, хч

ТУ 6-09-3534-87

Вода бидистиллированная, деионизированная

ГОСТ Р 52501-05

Дифлубензурон, аналитический стандарт 99,9 %

Диэтиловый эфир, ч

ГОСТ 84-2006-88

н-Гексан, хч

ТУ 2631-003-05807999-98

Подвижная фаза для ВЭЖХ: смесь ацетонитрил-вода (60:40, по объему).

Элюент № 1: смесь вода-ацетонитрил (60:40, по объему)

Элюент № 2: смесь гексан-диэтиловый эфир (80:20, по объему)

Элюент № 3: смесь гексан-диэтиловый эфир (55:45, по объему)

Элюент № 4: смесь вода-ацетонитрил (70:30, по объему)

Примечание. Допускается использование реактивов с более высокой квалификацией, не требующих дополнительной очистки растворителей.

3.3. Вспомогательные устройства и материалы

Аналитическая колонка, заполненная сорбентом с привитыми монофункциональными полярными группами С18, (100×2,1) мм, 1,7 мкм

Аппарат для встряхивания проб

ТУ 64-1-1081-73

Вакуумный водоструйный насос

ГОСТ 10696-75

Воронки химические конусные

ГОСТ 25336-82

Колбы круглодонные на шлифе вместимостью 50 и 100 см3

ГОСТ 9737-93

Колбы плоскодонные конические вместимостью 100 см3

ГОСТ 25336-82

Патроны для ТФЭ с привитыми гексадецильными группами, 0,4 г

Патроны для ТФЭ на основе силикагеля с постоянной активностью, 0,4 г

Пробирки полипропиленовые центрифужные с крышками объемом 50 см3

Ротационный вакуумный испаритель с мембранным насосом, обеспечивающим вакуум до 10 мбар

Ультразвуковая ванна с рабочей частотой 35 кГц

Центрифуга с максимальной рабочей частотой вращения 4000 об./мин.

Примечание: Допускается применение оборудования с аналогичными или лучшими техническими характеристиками.

4. Требования безопасности

4.1. При выполнении измерений необходимо соблюдать требования техники безопасности при работе с химическими реактивами по ГОСТ 12.1.007-76, требования по электробезопасности при работе с электроустановками по ГОСТ 12.1.019-09, а также требования, изложенные в технической документации на жидкостный хроматограф.

4.2. Помещение лаборатории должно быть оборудовано приточно-вытяжной вентиляцией, соответствовать требованиям пожарной безопасности по ГОСТ 12.1.004-91 и иметь средства пожаротушения по ГОСТ 12.4.009-83. Содержание вредных веществ в воздухе не должно превышать ПДК (ОБУВ), установленные ГН 2.2.5.1313-03 и 2.2.5.2308-07. Организация обучения работников безопасности труда - по ГОСТ 12.0.004-90.

5. Требования к квалификации операторов

Измерения в соответствии с настоящей методикой может выполнять специалист-химик, имеющий опыт работы методом высокоэффективной жидкостной хроматографии, ознакомленный с руководством по эксплуатации хроматографа, освоивший данную методику и подтвердивший экспериментально соответствие получаемых результатов нормативам контроля погрешности измерений по п. 13.

6. Условия измерений

При выполнении измерений выполняют следующие условия:

- процессы приготовления растворов и подготовки проб к анализу проводят при температуре воздуха (20 ± 5) °С и относительной влажности не более 80 %;

- выполнение измерений на жидкостном хроматографе проводят в условиях, рекомендованных технической документацией к прибору.

7. Подготовка к определению

7.1. Кондиционирование колонки

Перед началом анализа колонку кондиционируют в потоке подвижной фазы (0,1 - 0,2 см3/мин) до стабилизации нулевой линии.

7.2. Приготовление растворов

7.2.1. Для приготовления элюента № 1 смешивают в мерной колбе на 100 см3 40 см3 ацетонитрила и 60 см3 бидистиллированной воды, используя мерные цилиндры.

7.2.2. Для приготовления элюента № 2 смешивают в мерной колбе на 100 см3 80 см3 гексана и 20 см3 диэтилового эфира, используя мерные цилиндры.

7.2.3. Для приготовления элюента № 3 смешивают в мерной колбе на 100 см3 55 см3 гексана и 45 см3 диэтилового эфира, используя мерные цилиндры.

7.2.4. Для приготовления элюента № 4 смешивают в мерной колбе на 100 см3 30 см3 ацетонитрила и 70 см3 бидистиллированной воды, используя мерные цилиндры.

7.2.5. Для приготовления подвижной фазы в мерную колбу на 1 дм3 вносят 600 см3 ацетонитрила и доводят водой объем раствора до метки, встряхивая в течение 2 мин.

7.3. Приготовление основного и градуировочных растворов

7.3.1. Основной раствор с концентрацией 0,5 мг/см3: точную навеску дифлубензурона (50 ± 0,5) мг помещают в мерную колбу вместимостью 100 см3, растворяют в ацетонитриле и доводят объем до метки ацетонитрилом.

Градуировочные растворы с концентрациями дифлубензурона 0,1; 0,2; 0,5; 1,0 мкг/см3 готовят методом последовательного разбавления по объему, используя раствор подвижной фазы (смесь ацетонитрил-вода в соотношении 60:40).

7.3.2. Раствор № 1 с концентрацией 1,0 мкг/см3: в мерную колбу вместимостью 100 см3 вносят 0,2 см3 основного раствора и доводят до метки подвижной фазой.

7.3.3. Раствор № 2 с концентрацией 0,5 мкг/см3: в мерную колбу вместимостью 10 см3 помещают 5,0 см3 раствора № 1 и доводят объем до метки подвижной фазой.

7.3.4. Раствор № 3 с концентрацией 0,2 мкг/см3: в мерную колбу вместимостью 10 см3 помещают 2 см3 раствора № 1 и доводят объем до метки подвижной фазой.

7.3.5. Раствор № 4 с концентрацией 0,1 мкг/см3: в мерную колбу вместимостью 10 см3 помещают 1 см3 раствора № 1 и доводят объем до метки подвижной фазой.

Основной раствор можно хранить в холодильнике при температуре 0 - 4 °С в течение 1 месяца, градуировочные растворы - в течение суток.

При изучении полноты извлечения дифлубензурона в ягодах и соке смородины используют ацетонитрильные растворы вещества, приготовленные из основного раствора методом последовательного разбавления по объему ацетонитрилом.

7.4. Построение градуировочного графика

Для построения градуировочного графика (площадь пика - концентрация дифлубензурона в растворе) в хроматограф вводят по 10 мм3 градуировочных растворов (не менее 3 параллельных измерений для каждой концентрации, не менее 4 точек по диапазону измеряемых концентраций). Затем измеряют площади пиков и строят график зависимости среднего значения площади пика от концентрации дифлубензурона в градуировочном растворе.

Методом наименьших квадратов рассчитывают градуировочный коэффициент (K) в уравнении линейной регрессии:

С = KS, где

S - площадь пика градуировочного раствора.

Градуировку признают удовлетворительной, если значение коэффициента линейной корреляции оказывается не ниже 0,99.

Градуировочную характеристику необходимо проверять при замене реактивов, хроматографической колонки или элементов хроматографической системы, а также при отрицательном результате контроля градуировочного коэффициента.

Градуировочную зависимость признают стабильной при выполнении следующего условия:

С - аттестованное значение массовой концентрации дифлубензурона в градуировочном растворе;

Сk - результат контрольного измерения массовой концентрации дифлубензурона в градуировочном растворе;

λконтр. - норматив контроля градуировочного коэффициента, %. (λконтр. = 10 % при Р = 0,95).

7.5. Проверка хроматографического поведения дифлубензурона
на патроне на основе силикагеля с постоянной активностью

Патрон кондиционируют последовательно промывая элюентом № 3 и гексаном (по 6 см3). В испарительную колбу емкостью 50 см3 отбирают 0,1 см3 раствора дифлубензурона в ацетонитриле концентрации 10 мкг/см3, добавляют 3 см3 элюента № 2 и помещают колбу в ультразвуковую ванну на 2 мин. Раствор вносят в кондиционированный патрон. Колбу обмывают 3 см3 элюента № 2 и также вносят в патрон. Затем патрон промывают 6 см3 элюента № 3. Отбирают фракции по 3 см3 каждая, упаривают, сухой остаток растворяют в 2 см3 подвижной фазы для ВЭЖХ в ультразвуковой ванне (10 с) и анализируют на содержание дифлубензурона по п. 9.3.

Фракции, содержащие дифлубензурон, объединяют, упаривают досуха, остаток растворяют в 2 см3 подвижной фазы для ВЭЖХ и вновь анализируют по п. 9.3. Рассчитывают содержание дифлубензурона в элюате, определяя полноту вымывания вещества и необходимый для очистки экстракта объем элюента.

7.6. Проверка хроматографического поведения дифлубензурона
на патроне с гидрофобным сорбентом с привитыми
гексадецильными группами

Кондиционирование патрона проводят также, как описано в п. 7.5. В круглодонную колбу емкостью 50 см3 вносят 10 см3 воды, добавляют 0,1 см3 раствора дифлубензурона в ацетонитриле концентрации 10 мкг/см3, перемешивают и полученную смесь вносят в кондиционированный патрон. Патрон промывают 6 см3 элюента № 4 и 6 см3 ацетонитрила. Отбирают фракции по 3 см3 каждая, упаривают, остаток растворяют в 2 см3 подвижной фазы для ВЭЖХ в ультразвуковой ванне (10 с) и анализируют на содержание дифлубензурона по п. 9.3. Фракции, содержащие дифлубензурон, объединяют, упаривают досуха, остаток растворяют в 2 см3 подвижной фазы для ВЭЖХ и вновь анализируют по п. 9.3. Рассчитывают содержание дифлубензурона в элюате, определяя полноту вымывания вещества и необходимый для очистки экстракта объем элюента.

Примечание: профиль вымывания дифлубензурона с патрона может меняться при использовании новой партии патронов и растворителей.

7.7. Подготовка приборов и средств измерения

Установка и подготовка всех приборов и средств измерения проводится в соответствии с требованиями технической документации.

8. Отбор проб

Отбор проб производится в соответствии с «Унифицированными правилами отбора проб сельскохозяйственной продукции, продуктов питания и объектов окружающей среды для определения микроколичеств пестицидов» (№ 2051-79 от 21.08.79), а также в соответствии с ГОСТ 6829-89 (СТ СЭВ 6534-88) «Смородина черная свежая. Требования при заготовках, поставках и реализации».

9. Проведение определения

9.1. Определение дифлубензурона в ягодах смородины

9.1.1 Экстракция. Для экстракции дифлубензурона навеску массой (10 ± 0,1) г ягод помещают в пробирку емкостью 50 см3, добавляют 30 см3 ацетонитрила, измельчают, перемешивают 1 - 2 мин вручную либо на встряхивателе, центрифугируют 10 мин при 4000 об./мин, супернатант декантируют в мерный цилиндр на 100 см3. Экстракцию повторяют два раза. Объем объединенных растворов доводят ацетонитрилом до 100 см3. Для последующего анализа отбирают 20 см3 раствора (или аликвоту 20 % экстракта) и переносят в испарительную колбу объемом 50 см3. Растворитель упаривают из полученного раствора на роторном испарителе при температуре не выше 40 °С. Дальнейшую очистку экстракта проводят по пунктам 9.1.2. и 9.1.3.

9.1.2. Очистка на патроне с привитыми гексадецильными группами. Экстракт растворяют в 2 см3 ацетонитрила и добавляют 8 см3 воды. Кондиционируют патрон, как описано в п. 7.5, и вводят в него экстракт (скорость потока не более 2 мл/мин). Обмывают колбу с остатком экстракта элюентом № 4 (6 см3), промывают патрон этим раствором, элюат отбрасывают. Патрон подсушивают током воздуха 1 мин. Аналит смывают в испарительную колбу объемом 50 см3 ацетонитрилом (объем 3 см3). Растворитель отгоняют из полученного раствора на роторном испарителе при температуре не выше 40 °С. Далее очистку экстракта проводят по п. 9.1.3.

9.1.3. Очистка на патроне с гидрофильным сорбентом с постоянной активностью. Патрон кондиционируют по п. 7.5. Экстракт, очищенный по п. 9.1.2, растворяют в 2 см3 элюента № 2 и вносят в кондиционированный патрон. Колбу обмывают 5 см3 элюента № 2 и также вносят в патрон. Элюат отбрасывают. Аналит смывают элюентом № 3 (3 см3) в испарительную колбу объемом 50 см3. Растворитель упаривают из полученного раствора на роторном испарителе при температуре не выше 40 °С.

Для проведения анализа растворяют сухой остаток в 1,2 см3 ацетонитрила в ультразвуковой ванне (10 с) и добавляют 0,8 см3 воды. После перемешивания в ультразвуковой ванне (10 с) 10 мм3 раствора вводят в хроматограф и проводят анализ по п. 9.3.

9.2. Определение дифлубензурона в соке смородины

Патрон с привитыми гексадецильными группами кондиционируют как описано в п. 7.6 и вводят в него 2 см3 сока (скорость вытекания раствора с патрона должна быть не более 2 см3/мин). Промыть колбу с остатком сока и картридж 6 см3 элюента № 4. Патрон подсушивают током воздуха 1 мин. Аналит смывают в испарительную колбу объемом 50 см3 ацетонитрилом (объем 3 см3). Растворитель упаривают из полученного раствора на роторном испарителе при температуре не выше 40 °С.

Для проведения анализа растворяют сухой остаток в 1,2 см3 ацетонитрила в ультразвуковой ванне (10 с) и добавляют 0,8 см3 воды. После перемешивания в ультразвуковой ванне (10 с) 10 мм3 раствора вводят в хроматограф и проводят анализ по п. 9.3.

9.3. Условия хроматографирования

Ультраэффективный жидкостной хроматограф с быстросканирующим ультрафиолетовым детектором, снабженный дегазатором, автоматическим пробоотборником и термостатом колонки. Аналитическая колонка, заполненная сорбентом с привитыми монофункциональными полярными группами С18, (100×2,1) мм, 1,7 мкм. Температура колонки (30 ± 1) °С. Подвижная фаза: смесь ацетонитрила и воды в соотношении 60:40 (по объему). Скорость потока элюента: 0,25 см3/мин. Рабочая длина волны ультрафиолетового детектора 260 нм. Объем вводимой пробы 10 мм3.

10. Обработка результатов анализа

Количественное определение проводят методом абсолютной калибровки, содержание дифлубензурона в пробе (X, мг/кг) вычисляют по формуле:

Sx - площадь пика дифлубензурона на хроматограмме испытуемого образца, мм2 (AU);

K - градуировочный коэффициент, найденный на стадии построения соответствующей градуировочной зависимости;

V - объём пробы, подготовленной для хроматографического анализа, см3;

Р - навеска анализируемого образца, г;

f - полнота извлечения дифлубензурона, приведенная в табл. 2, %.

Содержание остаточных количеств дифлубензурона в анализируемом образце вычисляют как среднее из 2 параллельных определений.

Образцы, дающие пики большие, чем стандартный раствор дифлубензурона 1 мкг/см3, разбавляют подвижной фазой.

11. Проверка приемлемости результатов
параллельных определений

За результат анализа принимают среднее арифметическое результатов двух параллельных определений, расхождение между которыми не превышает придел повторяемости:

(1)

X1, Х2 - результаты параллельных определений, мг/кг;

r - значение предела повторяемости (r = 2,8σr).

При невыполнении условия (1) выясняют причины превышения предела повторяемости, устраняют их и вновь выполняют анализ.

12. Оформление результатов

Результат анализа представляют в виде:

( ± Δ) мг/кг при вероятности Р = 0,95, где

- среднее арифметическое результатов определений, признанных приемлемыми, мг/кг;

Δ - граница абсолютной погрешности, мг/кг:

δ - граница относительной погрешности методики (показатель точности в соответствии с диапазоном концентраций), %.

В случае, если содержание компонента менее нижней границы диапазона определяемых концентраций, результат анализа представляют в виде:

содержание вещества в пробе «менее нижней границы определения» (например: менее 0,001 мг/кг*, где * - 0,001 мг/кг - предел обнаружения дифлубензурона в ягодах смородины).

13. Контроль качества результатов измерений

Оперативный контроль погрешности и воспроизводимости измерений осуществляется в соответствии с ГОСТ Р ИСО 5725-1-6-02 «Точность (правильность и прецизионность) методов и результатов измерений».

13.1. Стабильность результатов измерений контролируют перед проведением измерений, анализируя один из градуировочных растворов.

13.2. Плановый внутрилабораторный оперативный контроль процедуры выполнения анализа проводится с применением метода добавок.

Величина добавки С должна удовлетворять условию:

С = Δл, Х + Δл, Хʹ, где

±Δл, Х, (±Δл, Хʹ) - характеристика погрешности (абсолютная погрешность) результатов анализа, соответствующая содержанию компонента в испытуемом образце (расчетному значению содержания компонента в образце с добавкой соответственно), мг/кг;

при этом:

Δл = ±0,84Δ, где

Δ - граница абсолютной погрешности, мг/кг:

δ - граница относительной погрешности методики (показатель точности в соответствии с диапазоном концентраций), %.

Результат контроля процедуры Kk рассчитывают по формуле:

Kk = Xʹ - X - C, где

Xʹ, X, С - среднее арифметическое результатов параллельных определений (признанных приемлемыми по п. 11) содержания компонента в образце с добавкой, испытуемом образце, концентрация добавки соответственно, мг/кг.

Норматив контроля K рассчитывают по формуле:

Проводят сопоставление результата контроля процедуры (Kk) с нормативом контроля (K).

Если результат контроля процедуры удовлетворяет условию

|Kk| ≤ K,

(2)

процедуру анализа признают удовлетворительной.

При невыполнении условия (2) процедуру контроля повторяют. При повторном невыполнении условия (2) выясняют причины, приводящие к неудовлетворительным результатам, и принимают меры к их устранению.

13.3. Проверка приемлемости результатов измерений, полученных в условиях воспроизводимости.

Расхождение между результатами измерений, выполненных в двух разных лабораториях, не должно превышать предел воспроизводимости (R):

(3)

X1, Х2 - результаты измерений в двух разных лабораториях, мг/кг;

R - предел воспроизводимости (в соответствии с диапазоном концентраций), %.

Определение остаточных количеств дифлубензурона в ягодах и соке черной смородины методом высокоэффективной жидкостной хроматографии

Страница 1 из 17
Страница 2 из 17
Страница 3 из 17
Страница 4 из 17
Страница 5 из 17
Страница 6 из 17
Страница 7 из 17
Страница 8 из 17
Страница 9 из 17
Страница 10 из 17
Страница 11 из 17
Страница 12 из 17
Страница 13 из 17
Страница 14 из 17
Страница 15 из 17
Страница 16 из 17
Страница 17 из 17
Поиск ГОСТов и технической литературы
Нет времени искать? Запрос цен и КП (отвечаем оперативно)